Sigarada kafein bulunmaz. Kafein genellikle kahve, çay, kola ve enerji içecekleri gibi bitkisel kaynaklı ürünlerde bulunur. Sigaranın temel bileşeni olan tütün nikotin içerir, kafein değil. Nikotin, merkezi sinir sistemini etkileyen uyarıcı bir maddedir ve kafeine benzer bazı etkilere sahip olabilir, ancak kimyasal yapıları ve etkileri farklıdır.